甲醇與一氧化碳的組成會有什么樣的成果!
甲醇(Methanol,CH3OH)是結構為簡單的飽和一元醇,CAS號為67-56-1或170082-17-4,分子量為32.04,沸點為64.7℃。因在干餾木材中發現,故又稱“木醇”或“木精”。是無色有酒精氣味易揮發的液體。人口服中毒低劑量約為100mg體重,經口攝入0.3~1g可致死。用于制造甲醛和農藥等,并用作有機物的萃取劑和酒精的變性劑等。成品通常由一氧化碳與氫氣反應制得。
在標準狀況下,一氧化碳(carbon monoxide, CO)純品為無色、無臭、無刺激性的氣體。相對分子質量為28.01,密度1.25g/l,冰點為-205.1℃,沸點-191.5℃。在水中的溶解度甚低,極難溶于水。與空氣混合爆炸極限為12.5%~74.2%。一氧化碳極易與血紅蛋白結合,形成碳氧血紅蛋白,使血紅蛋白喪失攜氧的能力和作用,造成組織窒息,嚴重時死亡。一氧化碳對全身的組織細胞均有毒性作用,尤其對大腦皮質的影響為嚴重。在冶金、化學、石墨電極制造以及家用煤氣或煤爐、汽車尾氣中均有CO存在。
近日,大連化物所甲醇制烯烴國家工程實驗室的研究人員在甲醇與一氧化碳耦合制取芳烴研究中取得新進展。
芳烴(苯、甲苯、二甲苯)是重要的基礎化工原料,其產量和規模僅次于乙烯和丙烯。目前,芳烴的大規模工業生物試劑是通過石腦油為原料的芳烴聯合裝置實現。近年來,我國聚酯工業高速發展,芳烴消費量快速上升,供應缺口逐年加大。因此,加快芳烴生物試劑、發展芳烴新技術對于我國聚酯業的健康發展至關重要。由于我國石油資源短缺,煤炭豐富,能源及化學品的清潔供應已成為國家發展中亟須解決的問題。
發展煤經甲醇制芳烴等化學品技術,對于降低原油對外依存度和保障國家能源安全意義重大,且市場前景廣闊。甲醇制芳烴反應常選用具有擇形性的ZSM-5分子篩作為催化劑。因為氫轉移反應存在,生成芳烴的同時會伴隨著烷烴生成,芳烴選擇性有待進一步提高。
本項工作中,科研人員發現在無金屬改性的純-ZSM-5分子篩上,甲醇與一氧化碳能夠發生耦合反應,獲得約80%芳烴選擇性。另外,他們還提出了一種全新的芳構化機理:甲醇與一氧化碳在H-ZSM-5上發生羰化反應生成羰化物中間體,然后與烯烴反應生成環戊烯酮類中間體,經脫水得到芳烴。通過13C核磁與同位素示蹤等方法,證明了一氧化碳的碳能進入到芳烴以及環戊烯酮類中間體中。由于一氧化碳中的碳部分進入到芳烴中,相對甲醇直接制芳烴,節省了資源,達到提升芳烴的產量,有利于提高工業化過程的經濟性。